当小车在高速公路上限速80公里/小时，但实际行驶速度达到100公里/小时时，这确实属于超速行为。
根据超速的严重程度，处罚措施也有所不同。如果超速在10%以内，虽然不会被罚款和扣分，但会收到交警的警告。若超速超过10%但不超过20%，则会被罚款200元并扣3分。若超速超过20%但不超过50%，罚款金额将提升至300元并扣6分。最严重的情况下，如果超速超过50%，将被罚款1000元并扣12分。
此外，《道路交通安全法实施条例》明确规定了高速公路的车道行驶速度。最高车速不得超过每小时120公里，最低车速不得低于每小时60公里。对于小型载客汽车，最高车速不得超过每小时120公里，其他机动车不得超过每小时100公里，摩托车则不得超过每小时80公里。
在有2条车道的情况下，左侧车道的最低车速为每小时100公里。若有3条以上车道，最左侧车道的最低车速为每小时110公里，中间车道的最低车速为每小时90公里。
