当车辆不幸遭遇自燃，而车主未投保自燃险时，处理方式至关重要。具体如下：
首先，保持冷静，迅速撤离车辆，确保自身安全，并立即拨打119火警电话，因为保险公司通常要求有火警记录才能理赔。
自燃风险常常与车辆年久失修或电路老化有关，购买自燃险可以为车主提供额外保障。自燃险的保险金额通常根据车辆的实际价值确定，保费相对低廉，但能为车辆损失提供必要的赔偿。保险公司会在车辆因电路问题引发火灾造成损失时，根据损失程度进行赔偿，包括合理的施救费用。
然而，需要注意的是，保险公司并非对所有自燃事故都全赔。在理赔过程中，保险公司可能有特定条款和限制，如部分损失的赔偿比例，以及存在20%的免赔率。如果车辆因自身原因自燃，而非外部火源，车身险中的火灾赔付条款并不适用，需要单独购买自燃险。
所以，当车辆自燃时，车主应第一时间与保险公司联系并了解具体理赔规定，同时确保采取适当的步骤以减轻损失。
