锂电池容量衰减的原因有以下几个方面:
1. 正极材料的结构变化:正极材料是锂离子电池的主要来源。当锂电池从正极中脱出时,为了维持材料的电中性状态,金属元素会被氧化到达一个高的氧化态,这会导致组分的转变。组分的转变容易引起相转移和体相结构的变化。电极材料的相转变可以引起晶格参数的变化及晶格失配,由此产生的诱导应力会引起晶粒的破碎,并引发裂纹的传播,从而导致材料的结构发生机械破坏,进而引起电化学性能衰减。
2. 负极材料结构:锂电池常用的负极材料有碳材料、钛酸锂等。锂电池容量的衰减第一次发生于化学阶段,在这个阶段会在负极表面形成SEI,消耗部分锂离子。随着锂电池的使用,石墨结构的变化也会造成电池容量下降。
3. 电解液的氧化分解与界面反应:电解液的性质显著影响锂离子电池的比容量、寿命、倍率充放电性能、工作温度范围以及安全性能等。电解液主要包括溶剂、电解质和添加剂三个部分。溶剂的分解、电解质的分解都会导致锂电池容量的损失。电解液的分解和副反应是锂电池容量衰减的主要因素,无论采用何种正负极材料、何种工艺,随着锂电池的循环使用,电解液的分解及与正负极材料间发生的界面反应都会造成容量的衰减。
4. 正极过充反应:当正极活性物相对于负极活性物比例过低时,容易发生正极过充电。锂电池正极过充导致容量损失主要是由于电化学惰性物质(如Co3O4,Mn2O3等)的产生,破坏了电极间的容量平衡,其容量损失不可逆。
5. 电极不稳定性:在充电时,正极活性物质不稳定会与电解质反应,造成容量降低。影响正极材料不稳定的因素有正极材料结构缺陷、炭黑含量、充